石墨烯后又一輪超級材料創(chuàng )新高潮襲來(lái)
多個(gè)類(lèi)型的平面材料堆砌在一起,可能展現每個(gè)的最佳性能。
物理學(xué)家習慣使用他們所能想到的最好的詞語(yǔ)來(lái)形容石墨烯。這絲薄的單原子厚度的碳是靈活、透明的,比鋼強、比銅導電好,雖然非常薄,但它實(shí)際上是二維材料。在2004年被分離出來(lái)后不久,石墨烯就成為全世界研究人員癡迷的對象。
不過(guò),對Andras Kis而言并非如此。Kis表示,與石墨烯一樣不可思議的是,“我覺(jué)得必須超越碳”。因此,在2008年,當他有機會(huì )在瑞士聯(lián)邦理工學(xué)院(EPFL)組建自己的納米電子學(xué)研究團隊時(shí),Kis專(zhuān)注于研究一種超平材料。
這些材料有一個(gè)“笨拙”的名字:過(guò)渡金屬硫化物(TMDC),但它們具有相當簡(jiǎn)單的二維結構。鉬或鎢等過(guò)渡金屬原子的單排結構,夾在同樣薄的硫元素層之間,例如硫和硒——在元素周期表中,它們均位于氧元素的下方。Kis表示,TMDC幾乎與石墨烯同樣薄、透明和靈活。“但它們莫名奇妙地就得到一個(gè)沒(méi)有趣的名聲,我認為它們應該有第二次機會(huì )。”
他是對的。很快,研究人員發(fā)現,不同基礎成分搭配制成的TMDC具有大范圍的電子和光學(xué)特性。例如,與石墨烯不同,許多TMDC是半導體,這意味著(zhù)它們有潛力被制成分子級別的數字處理器,并比硅更加節能。
在幾年中,全世界大量實(shí)驗室已經(jīng)加入了追尋這種二維材料的行列。“最初是一種,然后是兩種、三種,突然間,變成了二維材料王國。”Kis說(shuō)。從2008年的零星出版,到現在每天6篇出版物問(wèn)世,二維TMDC不斷發(fā)展。物理學(xué)家認為可能有約500種二維材料,不只石墨烯和TMDC,還包括單層金屬氧化物和單元素材料。“如果你想要一個(gè)給定屬性的二維材料,那么你將能找到一個(gè)。”愛(ài)爾蘭都柏林三一學(xué)院物理學(xué)家Jonathan Coleman說(shuō)。
“每一個(gè)都像樂(lè )高積木,如果你將它們拼在一起,或許就能做出一個(gè)全新的東西。”Kis說(shuō)。
平面大冒險
僅幾個(gè)原子厚度的材料,就能有非常不同的基本特性。“即便塊體材料乏善可陳,但如果你能將它變?yōu)槎S形式,它會(huì )打開(kāi)新的大門(mén)。”中國復旦大學(xué)實(shí)驗凝聚態(tài)物理學(xué)家張遠波說(shuō)。
碳就是一個(gè)典型的案例。2004年,物理學(xué)家Andre Geim和Konstantin Novoselov首次報告稱(chēng),他們在英國曼徹斯特大學(xué)的實(shí)驗室分離出了石墨烯。他們的技術(shù)非常簡(jiǎn)單;静襟E是,在石墨薄片上按壓一條膠帶,然后將膠帶撕下,膠帶上就殘留有一些原子厚度的薄層。通過(guò)重復該過(guò)程,他們最終得到了單原子層,于是Geim和Novoselov得以開(kāi)始研究石墨烯的特性。該研究獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎。
物理學(xué)家很快開(kāi)發(fā)出該物質(zhì)的許多應用特性,從制作可彎曲屏幕到能源儲存。但不幸的是,石墨烯并不適用于數字電子學(xué)領(lǐng)域。而對于這一領(lǐng)域而言,理想材料是半導體。
不過(guò),Geim和Novoselov在制作石墨烯方面獲得的成功激勵了其他研究人員。Kis等人開(kāi)始探索可替代的二維材料。于是,他們瞄準了TMDC。到2010年,Kis團隊利用TMDC二硫化鉬制出了首個(gè)單層晶體管,并預測有一天這些設備能提供柔性電子。2010年的諸多研究顯示,二硫化鉬能有效吸收和發(fā)射光,使其有望用于太陽(yáng)能電池和光電探測器。
法國圖盧茲物理和化學(xué)納米實(shí)驗室物理學(xué)家Bernhard Urbaszek表示,單層TMDC能捕獲超過(guò)10%的攝入光子,這對于3個(gè)原子厚度的材料而言是一個(gè)不可思議的數字。這也幫助他們解決了另一個(gè)問(wèn)題:將光轉化為電。當光子撞到這個(gè)三層晶體管上時(shí),能推動(dòng)電子穿越能隙,并允許其穿過(guò)一個(gè)外部電路。每個(gè)自由電子會(huì )在該晶體中留下一個(gè)真空區,這里是電子本來(lái)的位置—— 一個(gè)帶正電荷的洞。加上電壓后,這些洞和電子會(huì )向不同的方向循環(huán),從而產(chǎn)生一個(gè)電流凈流。
該過(guò)程還能被逆轉,即將電轉化為光。如果電子和真空洞被從一個(gè)外部環(huán)路注入TMDC,當它們相遇時(shí)就會(huì )再次組合然后釋放光子。這種光電相互轉化的能力使得TMDC有望被用于利用光傳輸信息、用作微小的低功率光源,甚至激光。
不過(guò),二硫化鉬的電子遷移速率仍然不夠高,很難在擁擠的電子市場(chǎng)中具有競爭優(yōu)勢。其原因是這種材料的結構特征,電子在其內部移動(dòng)時(shí),碰到較大的金屬原子后會(huì )在其結構內發(fā)生彈離,從而降低遷移速度。
今年,4個(gè)不同的研究小組均發(fā)現,TMDC二硒化鎢能吸收和釋放單個(gè)光子。Urbaszek提到,而量子密碼和通訊領(lǐng)域正是需要這樣的發(fā)射器,當你“按下按鈕,就能得到一個(gè)光子”,F有的單光子發(fā)射器通常由塊狀半導體制成,而二維材料將更小且更容易與其他設備集成。
元素偏移
也有研究小組正在探索元素周期表的不同部分。張遠波小組和美國普渡大學(xué)的Peide Ye研究組,在去年成功制備了基于新型二維晶體黑磷的場(chǎng)效應晶體管器件。這一新型二維半導體材料是繼石墨烯、二硫化鉬之后的又一重要進(jìn)展,為二維晶體材料家族增添了一位新成員。
黑磷是磷的一種同素異形體,是由單層的磷原子堆疊而成的二維晶體。與石墨烯最大的不同是,黑磷有一個(gè)半導體能隙,而且比硅烯更穩定。黑磷的半導體能隙是個(gè)直接能隙,將增強其和光的直接耦合,讓黑磷成為未來(lái)光電器件(例如光電傳感器)的一個(gè)備選材料。
不過(guò),與其他純元素二維材料一樣,黑磷能與氧氣和水發(fā)生非常強的反應。“在24小時(shí)后,我們可以看到材料表面的氣泡,然后整個(gè)設備在數日內就會(huì )失效。”得州大學(xué)奧斯汀分校二維黑磷單晶專(zhuān)家Joon-Seok Kim說(shuō)。如果要使其持續數小時(shí),就需要將它夾在其他材料層之間。這種天然的不穩定性,使制造設備十分困難。因此,法國艾克斯·馬賽大學(xué)物理學(xué)家Guy Le Lay預計,目前有關(guān)黑磷的80%的論文仍停留在理論階段。
而且,中國臺灣新竹“國立清華大學(xué)”材料學(xué)教授Yi-Hsien Lee也表示,二維黑磷單晶之所以獲得一些研究人員的青睞,是因為這種材料易于上手——像石墨烯那樣,可以輕而易舉地用透明膠帶剝落黑鱗的薄片。“這是同一種方法。但這并不意味著(zhù),二維黑磷單晶前景大好。”
盡管如此,張遠波和Ye在制造黑磷晶體管方面仍取得成功。而且,今年首個(gè)硅烯晶體管問(wèn)世。兩年前,科學(xué)家曾指出,現有技術(shù)無(wú)法制造硅烯晶體管。“因此,預測未來(lái)通常十分危險。”Le Lay開(kāi)玩笑稱(chēng)。但Le Lay認為仍有困難難以克服。
正當一些物理學(xué)家在尋找新二維材料,并試圖弄清其特性時(shí),其他人則在將它們夾在一起。“與試圖選出一種材料并說(shuō)這是最好的不同,或許最好的方法是將它們以某種方式結合在一起,以便它們不同的特性能被適當應用。”Kis說(shuō)。這可能意味著(zhù),堆積不同的二維材料,制成微小、密集三維環(huán)路。
實(shí)際預測
歐盟石墨烯旗艦項目負責人、瑞典歌德堡查爾姆斯理工大學(xué)物理學(xué)家Jari Kinaret表示,當前圍繞二維材料的熙攘,讓人聯(lián)想到2005年石墨烯帶給人們的興奮。該項目也研究其他二維材料。但Kinaret警告稱(chēng),可能需要20年才能預估這些材料的潛在性能。“最初的二維材料研究主要關(guān)注其電子特性,因為這更接近物理學(xué)家的內心。”Kinaret說(shuō),“但我認為,這些應用如果能到來(lái),可能完全出乎意料。”
那些在實(shí)驗室里看上去很好的材料,通常在現實(shí)世界里無(wú)法發(fā)揮其功效。所有二維材料面臨的一個(gè)重要問(wèn)題是,如何便宜地制造統一、無(wú)缺陷的薄層。“粘帶方法”能很好地適用于TMDC和黑磷,但卻浪費時(shí)間。而且,在制作塊體黑磷時(shí),該方法成本較高。目前,沒(méi)有人能從零開(kāi)始完善單層二維材料的制備,更不必說(shuō)物理學(xué)家認為有前途的分層結構了。“需要很長(cháng)時(shí)間制作我們的異質(zhì)結構。”華盛頓大學(xué)物理學(xué)家徐曉東(音譯)說(shuō),“我們如何能加速或自動(dòng)制備?還有很多工作需要做。”
這些實(shí)際問(wèn)題將妨礙二維材料實(shí)現其最初的“愿景”。“有許多這樣的工作,結果只是一時(shí)狂熱。”Kis說(shuō),“但我認為如此多的材料和不同特性,將能確保產(chǎn)出一些結果。”同時(shí),Coleman指出,二維材料王國正在擴張。單層砷烯也已經(jīng)在研究人員頭腦里占有一席之地。
“當人們開(kāi)始擴展范圍時(shí),他們會(huì )發(fā)現具有優(yōu)良性能的新材料。”Coleman說(shuō),“最令人興奮的二維材料可能尚未制作出來(lái)。”(張章)